高聚物燃烧时发生热解所产生的可燃性产物与空气中的氧作用，在火焰中产生一系列的自由基链式反应，并通过链支反应时燃烧的与传递。
显然，为了减缓燃烧或终止燃烧，应终止链支化反应。而卤系阻姗燃剂的阻燃作用主要就是通过终止链支化反应的气相阻燃机理来实现的。如果卤系阻燃剂中不含有氢〔如十溴二苯醚)，受热时会首先分解出卤素自由基，它再与热分解产物反应生成卤化氢(HX);如果卤系阻然剂中含有氢，通常受热后直接分解出卤化氢(HX)。
在只有卤系阻燃剂(无锑)阻燃的高聚物中，卤系阻燃剂受热分解时仅产生xx。由于挥发性可燃产物的氧化反应是在火焰中进行的，这种反应是一种自由基链式反应过程，因此反应速率和产生的热量是自由基浓度及其反应性的函数.氢自由基和独基自由基间进行的氧化反应显示出氧是消耗在碳氢化合物中的。
此外，由于Hx的密度较大，且为难燃性气体，不仅稀释空气中的氧，还覆盖在高聚物表面，取代了空气，形成保护层隔绝热量，致使高聚物的燃烧速度降低或实现自媳。
-实际上，大部分溴系阻燃剂的分解温度都在200-300℃，此温度范围与很多常用高聚物的分解温度相重叠，因此其阻燃效率很高。就阻燃效率而言，脂肪族溴化物>脂环族溴化物>芳香族溴化物，但芳香族阻燃剂的热稳定性更高。
因此它与火焰中活性自由基的反应速率较慢。此外，HBr与HCl的质量比为1：2.2.按这一机理解释溴系阻燃剂的效能应为氯系阻燃剂的2.2倍，这已被实验所证实了。
但从其他方面来说，澳化物的耐热性低，无熔滴效果小;氯化物的耐热性好，无熔滴效果大。并且氯系阻燃剂阻燃的高聚物的电绝缘性能也优于溴系阻燃剂阻燃的高聚物，因此暂时这两类阻燃剂的应用还很难相互取代。